引言
聚氯乙烯(PVC) 是通用大品種塑料中產量較大,用途較廣,價格較低的一種。根據不同使用要求,可分硬質制品和軟質制品。廣泛用于制造板(片)材、管材、異型材,皮革、薄膜及備種裝飾材料等。有些制品, 如軟管,護套、薄膜及鞋料等尚須軟質透明PVC制成。有關軟質PVC透明材料的配方已有文獻報道。所列配方中常用的配合劑一般為有機錫類、硫醇銻類和磷酸酯類等熱穩定劑,環氧大豆油和環氧樹脂等輔助穩定劑, 硬脂酸潤滑劑和MBS改性劑等。有關這些配合劑對軟質透明PVC制品短期和長期透明性及經熱氧和光老化后透明性變化的影響尚缺少較充分的研討。
加工工藝及性能測試條件
PVC與增塑劑及其它各種配合劑在高速混合機捏合均勻,在140℃左右的開煉機上塑化井混煉均勻下片。平板硫化劑壓制1~2mm厚的試片,條件為170℃×10min×15MPa, 載壓冷卻。或捏合好的物抖在擠出機上擠出0.2mm厚的片材,擠出機的備段溫度分別為140, 170,175℃ ,機頭180℃。轉速30r/mi n。透光率測定是在751G型分光光度計上進行,可見光波長范圍為400~600n m (以空氣為100% 透光率為參比)。熱老化實驗條件分別為100℃ ×24,×4 B,×96h不等。天候老化條件為樣品在陽光下暴露累積天數80天。
結果與討論
1.硬脂酸
硬脂酸是PVC加工中的常用潤滑劑。據文獻報道,在軟質透明PVC制品中的填加量一般為0.3~0.5份。而有些文獻中,硬脂酸的加入量在1份以上。本文考查硬脂酸對透明性的影響示于圖1??梢娫诩佑?.4份硬脂酸的配方中均導致材質透明性呈下降的趨勢。采用PVC100,DOP30,DBP5,環氧大豆油3和硫醇甲基鋸2.5份的基礎配方。曲錢2是曲線1配方的基礎上添加0.4份硬脂酸,曲線4是曲線3配方基礎上添加0.4硬脂酸。兩組曲線相比,其下降程度大致相同,無疑透明性的下降是由硬脂酸引起。另外,我們在上述透明片材放置一周后發現,加有硬脂酸的片材表面有噴霜現象。
2.二月桂酸二丁基錫
在軟質透明PVC制品中,二月桂酸二丁基錫一般作為主穩定劑,可單獨使用,也可與其它輔穩定劑并用。如圖2所示,單獨使用時,其用量對透明性的影響較大。在二月桂酸二丁基錫用量較小時,其透明性隨用量增加而避漸提高,但當二月桂酸二丁基錫用量為4.0份時,其透明性突然大幅度下降。因此,二月桂酸二丁基錫在軟質透明PVC制品配方中的用量要適當控制。一般,二月硅酸二丁基錫常與輔助穩定劑配合使用,效果較好。我們分別選用環氧大豆油和環氧樹脂與其并用,結果示于圖3??梢姡c環氧大豆油并用的穩定體系好于與環氧樹脂并用的穩定體系。
3.環氧大豆油
環氧大豆油單獨作熱穩定劑使用對透明性的影響示于圖4。環氧大豆油本身帶有微黃色。從圖4可見,當加1份環氧大豆油時,其透光率明顯降低。當加入3份時,其透光率與空白接近,從加4份時,其透明性較好。 繼續增加環氧大豆油的量,其透光率又趨下降。其原因可能與環氧大豆油的熱穩定作用及自身的污染性有關。環氧大豆油少量時,熱穩定效果不明顯。多加時,自身的污染性又趨上風。故環氧大豆油的用量以不超過4份為宜。將圖4和圖2的結果相比較可見,環氧大豆油單獨使用時的效果要比與二月桂酸二丁基錫并用時的效果差。
4.硫醇甲基錫與二月桂酸二丁基錫比較
分別以硫醇甲基錫和二月桂馥蘭丁基錫為主穩定劑,以環氧大豆油和環氧樹脂為輔穩定劑研究其對透明性的影響。由圖5的結果可以看出,以二月桂酸二丁基錫為主穩定劑,分別以環氧大豆油和環氧樹脂為輔穩定劑的并用效果明顯好于硫醇甲基錫分別與環氧大豆油和環氧樹脂的并用體系。此外,對二月桂酸二丁基錫來講,與環氧大豆油的配合效果明顯好于與環氧樹脂的配合。而對于硫醇甲基錫則剛好相反。
5.MBS
MBS是甲基丙烯酸甲酯(M),丁二烯(B)和苯乙烯(S)的三元接枝共聚物,常用作硬質透明PVC制品的改性劑。在軟質透明PVC制品中MBS的研究情況卻鮮見報道。比較圖6中的曲線1和2以及3和4可見, 加有5份MBS時,其透明性均有所下降。但經陽光老化80day實驗表明(分別比較1和1’ ,2和2’ ,3和3’ 以及4和4 ‘,加有MBS的樣品光老化后,其透明性均有所增加,而沒有加MBS的樣品的透光率均呈下降趨勢。加有MBS的樣品為何經光曬后其透明性有所提高,還須進一步探究。
6.熱老化對透明性的影響
環氧大豆油和二月桂酸二丁基錫分別單獨用作軟質PVC透明片穩定荊的熱老化實驗結果列于表1。沒有加任何穩定劑空白配方,經100℃,24、48和96h熱氧老化后,其透明性逐漸下降。環氧大豆油填加4份時,或二月桂酸二丁基錫加3份時,熱老化的影響趨于恒定,且透明性分別達到較大值??梢娫谲涃|PVC透明制品中,分別單獨使用環氧大豆油或二月桂酸二丁基錫作穩定劑也是可行的。
結論
在軟質PVC透明制品中,二月桂酸二丁基錫和環氧大豆油是較好的透明性穩定劑,既可單獨使用,也可二者并用,其并用效果更優。MBS的填加會使軟質PVC透明性有所下降,但長期耐光侯老化性較好。硬脂酸會使軟質PVC透明性下降,且易噴霜,在軟質制品中應慎用。
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